近紅外光譜(pǔ)分析技(jì)術(Nearinfraredreflectancespectroscopy,簡稱NIRS)是20世紀70年(nián)代興起的一種新的成(chéng)分分析(xī)技術。該技術首先由美國(guó)農業部(USDA)的Norris開(kāi)發,最早用於穀物(wù)中水分、蛋白質的測定。20世紀(jì)80年代中後期,隨(suí)著計算(suàn)機技術的發展和化學計(jì)量學研究的深入,加(jiā)之近(jìn)紅外光譜儀器製造技術的日趨完善,促進了近紅外光譜分(fèn)析技術的極大發展。
近紅外光譜的波長範圍是780~2500nm,通常分為近紅外短波區(780~1100nm,又稱Herschel光譜區)和近紅(hóng)外長波區(1100~2500nm)。近紅外光譜源於有機物中含氫基團,如OH、CH、NH、SH、PH等振(zhèn)動光譜的倍頻及合頻(pín)吸收,以漫反射方式獲得(dé)在近紅外區的吸收光(guāng)譜,通過主成分分析、偏最小二乘法、人工神經(jīng)網等化學計量學的手段,建立物質光譜與待測成分含量(liàng)間的(de)線性或非線性模型,從而實現用物(wù)質近紅外(wài)光(guāng)譜信息對待測成(chéng)分含量的快速計算。
1、近(jìn)紅外光譜法的特點
1.1、近(jìn)紅(hóng)外光譜分析的(de)優點
①簡(jiǎn)單,無繁瑣的前處理且不消耗(hào)樣品;
②快速;
③光程的精(jīng)確度要(yào)求不高;
④所用光學材料便宜;
⑤近紅外短波區域的吸光係數小,穿透性高,可用透射模式直接(jiē)分析固體樣品;
⑥適用於(yú)近紅外(wài)的光導纖維(wéi)易(yì)得,利用光纖可實(shí)現在線分析和遙測;
⑦高效,可同時完成多個樣(yàng)品不同化學指標的檢測;
⑧環保,檢測過程無汙染;
⑨儀器的構造比較簡單,易於維護;
⑩應用廣泛,可不斷拓展檢測範圍。
1.2、近紅外光譜分析的缺點
近紅外也(yě)有其固有的缺點:
①由於測定的是(shì)倍頻及合頻吸收,靈敏度差,一般要求檢測的含(hán)量<1%;
②建模難度大,定標模型的適(shì)用範圍、基礎數據的準確(què)性即選擇計量學(xué)方法的合(hé)理性,都將直接影響最終的分析結果。
2、近紅外(wài)光譜(pǔ)儀的(de)典型類型及進展
NIRS儀器一(yī)般(bān)由光源、分光(guāng)係(xì)統、樣品池、檢測器和數據處理5部(bù)分(fèn)構成。根(gēn)據分光方(fāng)式(shì),NIRS儀(yí)器可分為:
①濾光片型,分為(wéi)固定濾光片和可調濾光片兩種,其設計簡單、成本(běn)低、光通量大、信號記錄快、堅固耐用,但隻能在單一波長下測定,靈活性(xìng)差。
②掃描型近紅外光譜儀,分光原件可以是(shì)棱鏡和光(guāng)柵,該類儀(yí)器可進行全譜掃描、分辨率較高、儀器價格適中、便於維護;缺(quē)點是光柵的機械軸易磨損(sǔn),抗振性較差,不適合在線(xiàn)分析。
③傅裏葉變(biàn)換近紅外光譜儀,是20世紀80年代以來的主(zhǔ)導產品,其(qí)掃描速度快、波長(zhǎng)精度高、分辨率好,短時間內(nèi)可進(jìn)行多次掃描,信噪比和測定靈敏(mǐn)度較高,可對樣品中(zhōng)的微量成分進行分(fèn)析,但幹涉儀中有移動性部件,需較穩(wěn)定的工作環境,定性和(hé)定量分析采(cǎi)用全譜校正技術。
④固定光路多(duō)通道檢測近紅外光譜儀,是20世紀90年代新發(fā)展的一(yī)類NIRS儀器,采用全息光柵分光(guāng),加(jiā)之檢測器的(de)通道數達1024或2048個,可得很好的分辨率,全譜校正(zhèng),可進(jìn)行定性和定量(liàng)分析。儀器光路(lù)固定,波長精度高和重現性得到保證,而且無移(yí)動部件(jiàn),其耐久性和(hé)可靠性都得到提高,適合現場分析和在線分析。
⑤聲(shēng)光可調濾光器近紅外光譜,被認(rèn)為是20世紀90年代NIRS最突出的進展,其分光器件為(wéi)聲光可調濾光器,根據(jù)各向異性(xìng)雙折射晶體的聲光衍射原理,采用具有較高的聲光品質因素和較低的聲(shēng)衰減的雙折(shé)射晶體製成分光器件,無機械移動部件,測(cè)量速度快、精(jīng)度高、準(zhǔn)確性好,可以長時間穩定的工作,且(qiě)可以消(xiāo)除光路中各種材料的(de)吸收、反(fǎn)射等幹擾。